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铸造耐磨材料的研究应用现状及发展趋势
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关键词:铸造耐磨材料;研究应用现状;存在的问题;发展趋势
我国在耐磨铸钢方面的研究主要集中在铸造奥氏体锰钢、改性铸造奥氏体锰钢、铸造耐磨合金钢等。
普通铸造奥氏体锰钢其碳含量在0.9%~1.5%之间,根据锰在钢中的含量又分为中锰耐磨钢(5%~9%Mn)、高锰耐磨钢(12%~14%Mn)和超高锰耐磨钢(15%~30%Mn)。中锰耐磨钢由于锰含量较低,其组织稳定性较差,使用过程中易诱发马氏体转变,耐磨性比高锰钢好,但韧性较低,主要在冲击载荷较小的工况下使用。高锰耐磨钢锰含量较高,其组织稳定性较中锰钢好,冲击韧性高,适用于冲击载荷较高的工况下使用,超高锰钢锰含量一般在15%以上,主要用于改善厚大铸件中心组织均匀性,使厚大铸件中心部位获得完全奥氏体组织,提高其加工硬化能力。奥氏体锰钢通常用来铸造大型球磨机衬板、颚式破碎机颚板、大型破碎机锤头等部件。为了改善奥氏体锰钢的耐磨性,通常采用优化工艺,改变铸造方法,加入合金元素进行合金化改性或进行变质处理,目的是改善组织提高其耐磨性和使用性能,合金元素的加入量一般不超过2.5%。改性后的奥氏体锰钢硬度提高,冲击韧性略有下降,耐磨性增加。为了进一步改善奥氏体锰钢的耐磨性,可对水韧处理后的奥氏体锰钢再进行时效处理,使其基体上弥散析出大量细小的合金碳化物,以进一步提高耐磨性[1-3]。覆砂金属型工艺也是提高奥氏体锰钢性能的又一种方法,采用覆砂金属型工艺可使高锰钢衬板铸态组织中碳化物数量减少,铸态冲击韧度提高(达94 J/cm2)。与普通水玻璃砂型生产的高锰钢相比,其铸态和热处理态的磨损量分别减小36%和28%[4]。
合金化无疑是改善奥氏体锰钢组织,提高其力学性能和耐磨性的主要方法之一,材料工作者为了提高奥氏体锰钢的耐磨性,通常在奥氏体锰钢中加入W、Cr、Mo、V、Ti等合金元素对钢进行合金化改性,以达到细化晶粒、改善其组织中碳化物形态、数量和厚壁铸件心部的晶粒度,可有效提高钢的抗拉强度、硬度和耐磨性[5]。
文献[6]在奥氏体锰钢中加入0.5%~1.5%的W可以改变C在中锰钢中的分布状态,起到细化晶粒、有效提高奥氏体锰钢的抗拉强度、冲击韧性和耐磨性。与不含W奥氏体锰钢相比,冲击韧性提高0.4~1.49倍,抗拉强度提高10%,耐磨性提高40%。在ZGMn18钢中加入2%Cr并通过RE和B变质处理,可使厚壁轧臼壁铸件心部的晶粒度达到1级[7]。若在ZGMn17Cr2基础上添加适量的V、Mo,通过水韧处理+360 ℃回火处理可使ZGMn17Cr2的组织更加均匀,碳化物形态和数量得到改善,沉淀强化效果更显著,综合力学性能明显提高[8]。文献[9]采用消失模铸造方法研究了Cr、Mo、V、Ti、Ni多元合金化对ZGMn13组织的影响,发现随合金元素量增加,奥氏体稳定性提高,晶粒细化,钢的显微硬度和宏观硬度均明显提高。高锰钢分别通过轻稀土和钇基重稀土两种包芯线变质剂处理后,高锰钢的耐磨性均提高了10%~20%和20%~30%,且钇基稀土变质线处理后高锰钢的伸长率提高更明显,加工硬化能力更强[10]。热处理工艺优化也是改善奥氏体锰钢组织和性能的手段之一,研究者[11]在不同的热处理温度下研究了ZGFe-24Mn-7Al-1C钢的组织和性能后发现,加热温度从850 ℃升高到1 100 ℃时,钢中晶界碳化物逐渐减少,伸长率、抗拉强度、屈服强度和冲击韧性不断增加,在1 050 ℃时综合力学性能达到最优。
奥氏体锰钢组织粗大,晶界残留碳化物不能完全消除是导致奥氏体锰钢性能恶化的主要原因。采用合金化和复合变质处理加以优化的铸造工艺和热处理工艺是改善奥氏体锰钢组织,提高其性能的有效方法。
铸造低合金耐磨钢,其含碳量通常在0.25%~1.0%之间,合金总量一般在5%以下,对有一定冲击载荷的耐磨件,碳含量应选择中下限,组织应为板条马氏体、贝氏体或板条马氏体+片状马氏体混合组织;对冲击载荷较小,耐磨性要求较高的耐磨件,碳含量应选择中上限。组织应为片状马氏体+少量残余奥氏体+少量碳化物。铸造低合金耐磨钢是在碳钢中加入Cr、Mn、Si、Ni、Mo、Cu、V、Ti等合金元素而获得的,其目的主要是固溶强化,提高钢的淬透性,改善组织,提高性能和耐磨性,再通过热处理工艺优化以满足不同工况的使用要求。铸造低合金耐磨钢多用于制造衬板、锤头、斗齿等耐磨件。
目前,应用于市场的铸造低合金耐磨钢主要包括珠光体-渗碳体耐磨钢、马氏体耐磨钢、贝氏体耐磨钢和奥氏体-贝氏体耐磨钢。按主要元素可分为Cr系、Mn系、B系和多元系。31Mn2Si是20世纪80年代河南科技大学与中国一拖集团公司联合研制的高锰钢拖拉机履带板代替钢种,该钢种经RE-B复合变质后,其性能达到硬度HRC45~48,抗拉强度1 530 MPa,U型缺口冲击韧性大于30 J/cm2,使用寿命较高锰钢履带板提高近50%,生产成本明显降低[12]。ZG30CrMn2Si是在ZG31Mn2Si钢的基础上加入合金元素Cr开发出的多元低合金耐磨钢,主要用于生产中小型球磨机衬板。该耐磨钢经RE-B复合变质处理后组织明显细化,组织中板条马氏体比例增加,夹杂物也由沿晶界分布的Ⅱ硫化物夹杂转变为晶内分布的球块状RE硫氧化物夹杂,U型缺口冲击韧性由变质前的37 J/cm2提高到62 J/cm2,抗拉强度大于1 700 MPa,硬度达到HRC 48~51,使用寿命较高锰钢衬板提高近一倍[13-14]。C含量对Cr-Si-Mn低合金钢硬度、冲击韧性和磨损特性有显著影响,C含量增加,Cr-Si-Mn低合金钢的组织由板条马氏体向针状马氏体转变,硬度增加,冲击韧性降低,抗冲击磨损性能先增加后降低,磨损机理由塑性疲劳磨损转变为脆性断裂磨损[15]。
ZG34Mn2SiV是近期研究的一种多元耐磨钢,该钢经870 ℃淬火,200 ℃回火后的耐磨性比高锰钢提高20%[16]。ZG65MnCr是在65Mn钢的基础上将Mn含量提高到1.95%~2.05%,并加入0.95%~1.05%的Cr而研制的一种低合金耐磨钢,其淬透性较65Mn钢大大提高,最大临界淬透直径可达195 mm,淬硬层硬度达HRC58~61,显著提高了厚壁工件的淬透性和耐磨性[17]。ZG30Cr2Si2MnMoCuTiREB、ZG70Cr2MnNiSi和ZG75Cr2Mn2SiMoREB耐磨铸钢主要针对中大型球磨机衬板和圆锥破碎机衬板研制的一种耐磨钢,经正火+淬火+低温回火或空淬+回火处理后,组织为回火马氏体、索氏体或贝氏体+珠光体混合组织,强度大于1 200 MPa,硬度大于HRC40,用于球磨机和圆锥磨衬板,使用寿命比高锰钢提高50%以上[18-20]。
为了提高低合金钢在不同工况下的耐磨性,材料工作者针对不同工况下使用的低合金耐磨钢进行了热处理工艺研究,通过热处理工艺优化,改善低合金耐磨钢的组织,提高其耐磨性和使用寿命[21-23],已获得显著成效。C-Mn-Cr-B低合金耐磨钢经920 ℃ 淬火,400 ℃回火处理后,得到回火马氏体组织,钢的屈服强度为1 080 MPa,抗拉强度为1 190 MPa,伸长率25.5%,-20 ℃ 冲击功为 39 J,硬度为HB399,综合力学性能良好[24]。Cr-Mo-Ni-Mn-Si低合金耐磨钢经860 ℃油淬后,其组织为细小板条马氏体,硬度达到HRC44.8,耐磨性显著改善[25]。文献[26]在研究了淬火温度对工程机械用低合金耐磨钢组织与力学性能的影响后发现,钢在840 ℃淬火+400 ℃回火后,其硬度和冲击功均达到最大值,分别为HRC49.2和28.8 J。扩散退火时间对58CrMnSiNiMo 耐磨钢的组织和性能有显著影响,扩散退火时间延长,试验钢组织均匀性改善,成分偏析降低,淬火后板条马氏体增多,马氏体板片间距增加,马氏体周围出现残余奥氏体薄膜,淬火组织中第二相主要为M7C3、M23C6碳化物。经扩散退火处理的58CrMnSiNiMo 耐磨钢,其抗拉强度和冲击韧性显著改善,由1 775 MPa和44 J/cm2提高到2 029 MPa和144 J/cm2[27]。
铸造中合金耐磨钢的合金元素含量一般在5%~9%之间,含碳量在0.3%~1.2%;而高合金耐磨钢的合金元素含量均在10%以上,碳含量通常在0.7%~1.5%之间,中高合金耐磨钢中通常作为强化和提高钢淬透性的元素有Cr、Mn、Si、Mo、Ni和V等,为改善铸造合金钢组织和性能,研究者通常也会加入Ti、Nb进行微合金化,并通过RE变质处理、热处理工艺优化以细化晶粒、改善组织中碳化物形态和分布。铸造中高合金耐磨钢主要用于制造热轧辊、导向辊、破碎机颚板、板锤、球磨机衬板、磨球和杂质泵叶轮等耐磨铸件。其组织主要为珠光体或回火马氏体+碳化物+残余奥氏体。国内在中高合金耐磨钢方面的研究除成分优化和变质处理外,更多的是集中在热处理工艺优化方面。文献[28]在研究了热处理工艺对低碳(0.2%~0.3%C)中合金耐磨钢和中碳(0.4%~0.5%C)中合金耐磨钢组织和性能影响后发现,该两种耐磨钢分别经过945 ℃淬火+280 ℃回火和945 ℃淬火+370 ℃回火最优热处理后,两种基体组织明显细化,均由细小的板条马氏体+少量残余奥氏体和弥散分布的ε碳化物组成。两种钢的性能分别达到硬度HRC49和HRC48,冲击韧性224 J/cm2和90 J/cm2。衬板用低碳高合金钢(0.21%C,9.0% Cr,0.7%Mo)耐磨钢中增添2%Mn后,其退火组织为上贝氏体+屈氏体,淬火回火组织为单相板条马氏体,这两种组织的硬度和冲击韧性分别为HRC40.2、HRC52.8和11 J/cm2、17 J/cm2,腐蚀速率为0.231 4/(g·m-2·h-1)。当锰量继续增加至2.5%~3%时,该钢退火和淬火回火组织均为单相板条马氏体,硬度有所增加,而韧性和腐蚀速率均有所下降[29]。
低铬合金白口铸铁是耐磨白口铸铁之一,通常是在普通白口铸铁中加入1%~5%的铬,含碳量控制在2.2%~2.8%之间。低铬白口铁的组织为珠光体+合金碳化物(Fe,Cr)3
C,或回火马氏体+合金碳化物,其维氏硬度HV1 000~1 300。主要用于生产球磨机磨球、衬板,抛丸机叶片和轴流泵过流部件、热轧辊等耐磨件,通常采用去应力退火、高温正火或空淬+回火处理。目前国内在铸造低铬合金白口铸铁方面的研究主要集中在合金化、变质处理和热处理工艺优化,以细化其组织,改善碳化物形态和分布,消除网状碳化物和铸造应力,提高力学性能和耐磨性能。有学者在研究了低铬白口铸铁化学成分和热处理工艺对其组织性能的影响后发现。将白口铸铁中的C、Cr含量提高至4.920%和3.231%,经950 ℃淬火+300 ℃回火处理的综合力学性能达到最佳[34]。进一步研究发现,V对低铬白口铸铁硬度和冲击韧性也有较大影响,钒含量增加,低铬白口铸铁的硬度和冲击韧性提高,钒含量达0.5%时,低铬白口铸铁热处理后的冲击韧性达到最大值(9.13 J/cm2),钒含量提高到0.75%时,低铬白口铸铁的硬度达到最大值(HRC 63.3)[35]。稀土复合变质处理常用于改善白口铸铁组织,是提高白口铸铁性能的主要方法之一。低铬白口铸铁通过稀土复合变质,可以改善其共晶碳化物的形貌与分布,减少白口铸铁中连续粗大的网状碳化物,获得优良的综合力学性能,用这种低铬白口铸铁生产的磨球表现出优良的耐磨性能[36]。稀土铝复合变质处理可以细化铸造镍铬钼冷硬铸铁轧辊组织,改善碳化物的形貌和分布,降低冷硬铸铁的界面能,提高其耐磨性。但稀土铝复合变质剂的过量加入,会导致铸态组织恶化,耐磨性下降[37]。
高铬白口铸铁中Cr含量通常为12%~28%,碳含量在2.4%~3.3%,铸造高铬铸铁的组织和性能取决于铬和碳的含量,通常高碳高铬铸铁的硬度要高于低碳高铬铸铁的硬度,基体组织为回火马氏体或索氏体组织,晶界有连续网状碳化物存在。高铬铸铁中Cr/C比不同,其组织中碳化物类型不同,主要有(Fe·Cr)3C、(Fe·Cr)7C3
和(Fe·Cr)23C6三种类型。应用中根据不同的使用工况,设计不同的成分,获得不同的碳化物类型。高铬铸铁被广泛用于制作球磨机磨球、衬板,锤式破碎机锤头,热轧机导板;无缝钢管穿孔机导板、渣浆泵、阀过流件、混凝土搅拌机叶片和抛丸机叶片等耐磨件。为了进一步提高高铬铸铁性能,扩大其应用范围,通常对高铬铸铁进行合金化和热处理工艺优化。文献[38]在290Cr26Mo铸铁中加入钨可提高其组织中二次碳化物M23C6的数量,增加290Cr26Mo铸铁硬度,但不能改变二次碳化物的类型,当W加入量达到2.79%时,290Cr26Mo铸铁的硬度增加至HRC63,韧性有所降低,达3.1 J/cm2,适用于冲刷磨损工况下耐磨件选用。热处理工艺对高铬铸铁组织和性能有着明显影响,淬火温度的升高,高铬铸铁硬度提高,淬火温度在980~1 070 ℃,回火温度在400~500 ℃时,淬火回火后高铬铸铁的最大硬度可达到HRC58~63,冲击韧性为5~15 J/cm2,耐磨性明显提高[39-41]。
双金属复合材料是将两种不同成分的合金通过复合铸造而获得的一种综合性能优良的耐磨材料,它可以同时满足高硬度、高耐磨和高强韧的性能要求,主要用于既要求高耐磨性,又能承受较大冲击载荷的耐磨部件,以提高机器的工作效率和使用寿命。双金属复合材料的制备工艺主要有固-液复合和液-液复合两种。双金属复合材料制备的关键技术是铸造工艺,如何获得界面结合良好、无铸造缺陷的双金属结合面,是双金属耐磨材料安全应用需要克服的主要困难。目前应用的双金属复合材料主要由碳钢(或低合金钢)和高铬铸铁复合而成,该领域研究的重点主要是界面层的结合状况、界面反应、界面层的组织、耐磨层厚度以及制备工艺对界面层组织和性能的影响。双金属复合件存在一个从碳钢到高铬铸铁的过渡层,过渡层组织一般为珠光体→珠光体+碳化物→马氏体+残余奥氏体+碳化物,良好的界面层为冶金结合[48]。文献[49-50]通过固-液复合和液-液复合铸造工艺,试制了高铬铸铁/低碳钢双金属复合材料的破碎机锤头。两种金属通过原子的相互扩散,达到良好的冶金结合,界面过渡层厚度约为30 μm,界面处的显微硬度约为HV333,界面结合强度较高,双金属复合锤头在机制砂工况下的使用寿命是高锰钢锤头的2倍以上,锤头综合性能满足实际生产使用要求。最近研究者采用消失模铸造工艺生产液液碳钢/高铬铸铁双金属复合锤头取得了成功,锤头复合界面呈波浪状冶金结合,过渡层组织均匀,锤头硬度达到HRC55~60,锤柄硬度为HRC40~50[51]。
表面复合材料实际上是通过铸渗技术或离心铸造工艺获得部件表面耐磨层的复合材料,铸渗技术就是铸件表面获得耐磨合金铸渗层的生产工艺。铸件表面铸渗层通常是用铬铁粉、钼粉和碳化钨粉等按不同比例混合后加入溶剂和粘结剂搅拌成铸渗合金涂料,然后涂刷在铸件需复合的部位,烘干后浇入母体合金液,铸渗而成耐磨合金层,铸渗部件母材通常为碳钢、低合金钢或奥氏体锰钢等黑色金属基体。河南科技大学研究的铸渗复合技术已广泛应用于生产热轧钢生产线的导卫板部件,通过铸渗使导卫板磨损部位获得5~8 mm厚的耐磨层,大幅提高了导卫板的使用寿命,取得了良好的经济效益[52-53]。中锰钢铸件采用铸渗技术可获得7.22 mm厚的铸渗硬化层,硬度高达HV897,耐磨性比中锰钢基体提高5.41倍[54]。TiC是一种高硬度的耐磨相,常作为耐磨钢的增强相,提高其耐磨性。文献[55-6]采用热力学和溶质偏析模型模拟计算和试验的方法研究了不同凝固速度下TiC形成过程及对低合金耐磨钢硬度及耐磨性的影响,研究结果显示,TiC相是在凝固过程中通过离异共晶反应形成,钢中Ti含量增加有助于TiC颗粒的形成,而凝固速度是影响TiC颗粒形成的主要因素,TiC颗粒的形成提高了钢的耐磨性,但基体的硬度降低。原位自生TiC颗粒增强钢基表面复合材料是通过铸渗与界面反应相结合的方法制备而成。复合层中的碳化物为TiC和(Fe,Cr)7C3,复合层与铸钢母体之间有良好的冶金结合界面,重载干摩擦磨损条件下表现出优异的耐磨性[57]。
WCP/Fe-C表面复合材料是应用于高温高速线、棒材热轧辊环的新材料,通过离心铸造方法制备的WC颗粒增强铁基复合材料辊环是由WCP/Fe-C表面复合耐磨层和高强韧心部铁基体层组成,表面复合层内WCP体积分数高达到80%~85%,耐磨复合层厚10~30 mm,在100 m/s滑动速度和200 N载荷下的耐磨性是高速钢的10倍,使用寿命与硬质合金辊环相当,成本降低50%[58-59]。文献[60]利用真空实型铸渗技术制备的WC颗粒增强钢基表面复合材料,研究了不同温度下的磨损性能及磨损机理,研究表明,表面复合层中WC颗粒体积分数24.4%,400 ℃以下具有良好的耐磨性。消失模铸渗工艺也是制备钢基复合材料的一种新方法,采用消失模铸造工艺制备的SiC颗粒增强的钢基表面复合层厚度达到4 mm。但碳化硅颗粒尺寸影响复合层表面质量,颗粒直径的增加,复合层表面质量下降,碳化硅颗粒直径在600~850 μm之间复合效果良好[61]。文献[62]采用消失模铸渗技术制备的WC、Fe-Cr颗粒增强ZGMn13表面复合材料锤头,锤头表层形成的强化相:Fe-Cr、Cr7C3、Fe3C和WC使 ZGMn13复合材料锤头的耐磨性相比基体合金提高了4~5.24倍。自蔓延高温合成法可以通过粉体合金间的反应在铸件表层形成复合材料耐磨层。
我国铸造耐磨材料经历了从高锰钢、普通白口铸铁、合金白口铸铁、耐磨合金钢和耐磨复合材料等几个阶段的研究和发展,基本形成了耐磨材料系列和相应的国家标准和企业标准。但在我国铸造耐磨材料的应用过程中仍存在一些误区,多数铸造耐磨材料生产企业仍然受传统生产理念的影响,生产的耐磨材料产品不能满足不同工况对产品的性能要求,这就要求生产企业更新理念,改革创新,采用系列化、市场化和精准化组织生产,以满足不同工况需求的耐磨材料产品,最大限度发挥耐磨材料的潜能。未来我国耐磨材料仍然要从洁净化、合金化和复合化等方向发展。
耐磨材料在熔炼过程中,其熔液质量直接影响耐磨产品的性能,往往被生产企业所忽略。众所周知,合金液中的气体和有害元素对耐磨钢的性能影响极大,无论是奥氏体锰钢、合金耐磨钢还是耐磨铸铁,控制熔炼合金液的质量可有效提高耐磨材料性能,因此,研究相应的熔炼工艺,采用熔炼+精炼技术、电渣熔铸技术均可降低耐磨合金液中的气体和有害元素,提高耐磨合金的力学性能、耐磨性和使用寿命。
耐磨材料的组织决定了其性能及产品质量,并影响着产品的使用寿命。耐磨材料组织中各相的尺寸、形态和分布对耐磨材料的力学性能、耐磨性能和使用寿命均有较大影响。加快新型耐磨材料开发,采用多元合金化+复合变质处理能充分发挥各元素的强化作用和变质作用,优化耐磨合金组织,细化晶粒,改善夹杂物和碳化物的形态和分布,这无疑是提高耐磨材料性能和使用寿命的措施。针对不同的工况条件和产品,研究与之相适应的新型耐磨材料,并配以先进的铸造工艺和优化的处理工艺,可有效改善耐磨材料的组织,消除铸造缺陷,提高产品质量、耐磨性及使用寿命。高强韧的基体、高硬度多尺度协同作用的优质耐磨相以及耐磨相与基体良好的结合,无疑是获得优质耐磨材料的必要条件。
通过大量铸造耐磨材料产品的失效分析可知,有相当一部分铸造耐磨材料的失效是由产品局部磨损而导致的,为了节约材料,降低生产成本,采用局部复合也是一种提高产品寿命的有效方法。包括局部镶铸、局部表面铸渗、预制体局部复合等,局部复合使产品承受耐磨的部分具有高硬度高耐磨性,承载部分具有高强韧性,实现材料的最优组合,满足高强韧高耐磨的工况要求,可有效发挥不同材料的潜能。因此,研究不同耐磨件的局部复合工艺和界面特性也是耐磨材料的发展方向之一。
(1. 海南科技职业大学机电工程学院,海南海口 570100;2. 河南科技大学材料科学与工程学院,河南洛阳 471023)
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